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PVP決鬥邀請與接受
玩家達到5級後就可以自由的攻擊其他玩家，但是只會造成輕微的傷害，對方需要通過回擊你才能與你進行PVP決鬥。
注意：只有直接擊中玩家造成傷害才能被視為決鬥的邀請或接受，類似手榴彈這類物品的爆炸並不會造成傷害。
從接受決鬥的那一刻起，你們之間將會產生敵意，任何攻擊都會造成全額傷害。更關鍵的是，你們彼此之間都會在地圖上隱藏，只會在指南針上顯示為紅點，螢幕底部會顯示你的攻擊者名字。
當你成功擊殺你的對手後，你將會獲得瓶蓋作為獎勵，獎勵的瓶蓋是從你的對手身上扣除的，獎勵的高低基於玩家當前等級。
復仇與重生
在你被擊殺後，你將會有兩種重生選項：
1、尋求復仇：你會在你的“仇人”附近自動復活，當你成功復仇後，獲得的擊殺獎勵也會提高。
2、重生：一旦你選擇完重生位置後，你們之間的PVP狀態和敵意將會消除。
當你PVP決鬥失敗被殺死後，身上的所有“垃圾”類型物品，會被裝進一個紙袋，所有玩家均可撿取該物品，當然也包括你自己。
惡意殺害玩家將會被通緝
當玩家並非通過正常的PVP決鬥殺死其他玩家時，將會被系統通緝。被通緝的玩家會在地圖上清楚的標記出來，並且無法在地圖上查看其它玩家的位置，直到被玩家擊殺後，通緝狀態才會解除。
被通緝的玩家一旦被擊殺後，會扣除身上的瓶蓋作為賞金給擊殺者，如果未能支付賞金，那麼在接下來的4小時內，對玩家造成的傷害會減少50%。
對於復仇的玩家，除了能獲得賞金外，還能把被掠奪的垃圾全數收回。
“和平主義”模式和擺脫騷擾者
所有新角色都會預設開啟“和平主義”模式，在該模式下你的攻擊不會對其他玩家造成傷害，到達5級後該模式會自動關閉，將能自由的參與PVP。
注意：在“和平主義”模式下，你不能對其它玩家造成傷害，但其他玩家依然可以對你造成輕微傷害。你不能通過回擊開啟PVP決鬥，但是如果持續受到的傷害過量後，依然會導致死亡。
如果你遇到了惡意攻擊騷擾你的玩家，你可以選擇以下幾種方法擺脫他們的騷擾：
1、脫離他們的攻擊範圍，遠離他們
2、使用快速旅行前往其他地方，但在他們靠近你時無法使用
3、拉黑他們，讓他們在地圖上無法找到你
更刺激的PVP遊戲
玩家可以將Pip-Boy調到Hunter/Hunted電臺，加入單人隨機匹配佇列，至少匹配4名玩家可開啟本場對決。
在這場對決中，每位玩家會有指定的獵殺物件，當獵殺物件死亡後，被擊殺者的獵殺目標成為你當前的目標。
例如：玩家A獵殺目標B，玩家B獵殺目標C，D玩家已被C消滅，C當前目標是D的獵殺物件A。當B玩家被A擊殺後，C成為A的當前目標，場內僅剩2人進行對決。無論這場戰鬥共計多少名玩家參與，食物鏈最終都是這個邏輯。
在總計1小時的戰鬥時間內，你需要在躲避追殺的情況下儘量擊殺更多目標。每次擊殺成功後會得到瓶蓋及經驗獎勵，獎勵會逐步提升，最多提升6次。
隨著時間的推移，戰鬥場地會逐步縮小，本場決鬥最後存活的玩家為最終勝利者。
